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球化劑的類型與應(yīng)用與國外還有差距

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球墨鑄鐵問世至今已有52年,其發(fā)展迅速之快令人驚訝,即使在經(jīng)濟不景氣的情況下,球鐵仍然有所發(fā)展,有人稱球墨鑄鐵為不適當退卻中的勝利者,指出:球墨鑄鐵由于其高強度、高韌性和低價格,所以在材料市場上仍占有重要的地位,盡管幾年來鋼鐵鑄造總產(chǎn)量有所下降,但球鐵產(chǎn)量并未下降,奧——貝球鐵的出現(xiàn)增強了球鐵的競爭地位。 

1. 球鐵的生產(chǎn)和研究現(xiàn)狀 

1. 1常規(guī)球鐵 
  目前常規(guī)球鐵——即以鐵素體和珠光體為基體的球鐵仍占球鐵產(chǎn)量中的絕大部分比例,因此注意提高常規(guī)球鐵的性能和質(zhì)量,在保持球鐵的競爭地位中起了重要的作用。 

1.1. 1對影響球鐵質(zhì)量的因素加強控制 
  球鐵的組織與性能取決于鑄鐵的成份和結(jié)晶條件以及所用球化劑的質(zhì)量,研究認為為了確保球鐵的機械性能,必須針對鑄件具體壁厚、澆注溫度、所用球化劑、球化處理工藝、冷卻參數(shù)的優(yōu)化以及有效的排渣措施進行嚴格控制,而適當?shù)慕档吞籍斄?,合金化和熱處理是改善球鐵的有效措施。


1.1.2有效控制鐵素體球鐵和球光體球鐵的生產(chǎn)
  控制球鐵基體的主要因素有鑄鐵的成份、所用球化劑、孕育劑的類型,加入方法以及冷卻條件等。 
  

鑄態(tài)鐵素體球鐵的成份控制 
  微過共晶成份,其中碳稍高,但不出現(xiàn)石墨漂浮,含硅稍低,孕育劑硅量應(yīng)少于3%,錳越低越好,應(yīng)使Mn<0.04%,硫、磷應(yīng)低,使S≤0.02%、 P≤0.02%,這是因為硅可改善球鐵組織和相應(yīng)的塑性,Si=3.0~3.5%可得到全部鐵素體組織。有研究指出,Si=2.6~2.8%時,鑄鐵具有高的延伸率和沖擊韌性,但硅在鐵中的顯微偏析隨著含磷量的增加,這種偏析越嚴重,并對機械性能有不良影響,特別是當溫度低于零度時影響更大,而含硫低可以選用低鎂低稀土球化劑球化,并減少“黑斑”缺陷的產(chǎn)生,而“黑斑”主要是鎂、鈰硫化物和氧化物的聚集物,此外也要用低硅球化劑以可以進行多次孕育。 
  對珠光體球鐵而言,在生產(chǎn)時鑄鐵成份中錳可提高至0.8~1.0%,有些鑄件如果是用作耐磨性曲軸時,錳可提高至1.2~1.35%,生產(chǎn)鑄態(tài)珠光體元素銅。加入量大于1.8%時,它阻礙石墨球化,但促進基體完全珠光體化,一般球鐵中銅含量應(yīng)小于1.5%,錫是強烈的珠光體化元素,其對硬度的影響大于銅和錳,但Sn≥1.0%時使石墨畸變,因此其含量應(yīng)限制在0.08%以下。 

1.1.3 稀土在球鐵中的作用 
  稀土能促進鎂合金的球化效果(球化率和球的圓整度),它對壁厚球鐵件中防止球狀石墨畸變的效果受到了重視,這也是國內(nèi)外球化劑中都包含稀土的主要原因之一。 
  在鑄件中有些元素能破壞和阻礙石墨球化,這些元素即所謂的球化干擾元素,干擾元素分為兩類,一是消耗球化元素型干擾元素,它們與鎂、稀土生成MgS、MgO、MgSe、RE2O3、RE2S3、RE2Te3等,使球化元素降低從而破壞了球狀石墨形成;另一類是晶間偏析型干擾元素,包括錫、銻、砷、銅、鈦、鋁等在共晶結(jié)晶時,這些元素富集在晶界,促進使碳在共晶后期形成畸形的枝晶狀石墨 ,球化干擾元素原子量越大,其干擾作用越強,現(xiàn)在許多研究都已找到了干擾元素在鑄鐵中的臨界含量,當這些元素含量小于臨界含量時,并不能形成畸變石墨。 
  在有干擾元素的鑄鐵中,加入稀土可消除其干擾作用,有研究報告指出在鑄鐵中干擾元素之和應(yīng)小于0.10%即z=Ti+Cr+Sb+V+As+Pb+Zn+…<0.10% 
  有研究指出,中和鐵水中的Al、Sb、TI、Pb、Bi、等只要分別加入0.005~0.04%Ce即可,例如,中和Ti、Pb、Sb、Al等只要分別加入0.005~0.007%、0.014%、0.15%和0.008%的Ce即可。

干擾元素在鑄件壁厚,冷卻速度慢的情況下破壞作用更大。 
  干擾元素對球鐵基體也有影響,Te、B強烈促進白口形成,Cr、As、Sn、Sb、Pb、Bi穩(wěn)定珠光體,Al、Zr促進鐵素體。 
  值得注意的是,目前正在發(fā)展一些球化元素與干擾元素復(fù)合球化劑,以改善大斷面球鐵的處理效果及石墨球的圓整度。 

1.1. 4球鐵檢測加強 
  球鐵檢測是其質(zhì)量的重要措施,目前正在研究發(fā)展線分析,即產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中進行分析,以確定其質(zhì)量,已有不少單位在大批量生產(chǎn)條件下利用超聲波對鑄件質(zhì)量進行分析。 
  在利用超聲波測定鑄鐵組織時,片狀石墨的聲速為4500m/s、蠕墨鑄鐵為5400m/s、球墨鑄鐵5600m/s,此外在鑄鐵中高頻衰減率的變化也可判斷鑄鐵類型,球鐵中心頻率為5MHz而片狀鑄鐵僅為1.5MHz。目前還有單位正在用超聲波作球化級別的測定,已可測定合格的球化級別和不合格的產(chǎn)品(3級和4級之間),但還不能進行更細分級測定,此方法正在完善中。 

1.2奧——貝球鐵 
  20世紀70年代,荷蘭、中國、美國彼此獨立地,幾乎是同時宣布各自研究成功了貝氏體球鐵,中國研究成功的是下貝氏體,美國為下貝氏體+馬氏體,荷蘭為上貝氏體+奧氏體,荷蘭成果具代表性,即現(xiàn)在所稱的奧——貝球鐵。1977年M.Jokason宣布荷蘭的Kgmi Kgmmene公司所屬的karkkila鑄造廠開發(fā)了一種特性優(yōu)異的新型鑄鐵,即奧——貝球鐵,并在1978年召開第45屆國際年會上宣讀了有關(guān)論文,引起了各國重視,被譽為近幾十年來鑄鐵冶金中的重大成就之一。 
  奧——貝球鐵兼?zhèn)涓邚姸?、高韌性和高耐磨性。如英國的標準有NE-GJS-800-8,EN-GJS-1000-5,EN-GJS-1400-1。 
  奧——貝球鐵成份與常規(guī)球鐵成份相同,球化劑和處理工藝也相同,其差別是必須進行等溫淬火處理,等溫淬火溫度不同時可分別獲得上貝氏體+奧氏體,下貝氏+奧氏體,下貝氏+馬氏體等不同基體。這種鑄鐵成本高、生產(chǎn)難度較大,目前應(yīng)用面雖在不斷擴大,但其總量并不大,被人們稱之為21世紀材料。 

2.球化劑的現(xiàn)狀 

球化劑是目前獲得球鐵的主要手段之一,在志包鋼稀土一廠共同完成攻關(guān)課題“稀土三劑系列化”時,我校課題組對世界上100多個球化劑生產(chǎn)廠,國內(nèi)主要合金生產(chǎn)進行調(diào)研,取得了英、美、法、德、日、前蘇聯(lián)、印度等十幾個50多家合金生產(chǎn)廠的產(chǎn)品樣本及國內(nèi)主要球化劑生產(chǎn)廠的產(chǎn)品樣本,為對比國內(nèi)外球化劑性能及今后球化劑生產(chǎn)改進提供了依據(jù)。 

2.1球化劑的類型 
  按生產(chǎn)方式分有下述幾種 。

(1)球化劑的類型 
  包括鎂硅系合金、稀土鎂硅系合金、鈣系合金(日本用的較多),鎳鎂系合金、純鎂合金、稀土合金。 
   上述合金中目前世界上用的為廣泛的是稀土鎂硅鐵合金,但中國合金中RE/Mg的比值范圍大(0.5~2.2),國外的合金RE/Mg的比值范圍小(0.1~0.3)。中國合金中稀土大于等于鎂含量的占多數(shù),小于鎂含量的占少數(shù),而國外(除前蘇聯(lián)一些合金外)球化劑合金中的稀土含量幾乎都小于鎂含量,因此稀土三劑系列化課題組建議除保留FeSlMg8E18外(此合金是效果優(yōu)良的蠕化劑),其它全部球化劑中RE/Mg≤1,隨后修訂的標準中采納了這個建議。 
鈣鎂球化劑主要是日本生產(chǎn)和應(yīng)用,如日本信越(SHIN—ETSU)生產(chǎn)的鈣系合金NC5、NCl0、NCl5、NC20、NC25中鎂含量從4~28%變動,但鈣含量變化較小,其變化范圍為20~31%;此類合金白口傾向小,但要求處理溫度高,處理后渣量大。 
  鎳鎂合金在美洲、歐洲均有應(yīng)用,美國國際鎳公司生產(chǎn)的鎳鎂合金高達82~85%,其中Mg、Ca分別為13~16,及20,鎳低的57~61%(其中Mg4.0~4.5%,Ca<2.5,F(xiàn)e32~36)。德國金屬化學公司生產(chǎn)的鎳鎂合金中Ni47~51%,Mgl5~17%,C1.0%Si28~32%,RE1.0%余Fe。這些合金的優(yōu)點是比重大,反映平穩(wěn),鎳可起合金化作用,其特點是價格貴,這種合金在中國基本沒有應(yīng)用。

鎳硅系合金目前在中國基本上已不用。純鎂合金處理時要用專用的壓力加鎂包,鎂的吸收率高,但處理安全措施要極為嚴格,生產(chǎn)中應(yīng)用比例較小。

稀土是發(fā)明球鐵時使用的球化劑,它的發(fā)現(xiàn)推進了球鐵工業(yè)應(yīng)用的進程。但價格高,白口傾向大,過量會使石墨變態(tài),現(xiàn)在己不作為球化劑單獨使用,僅作為輔助球化元素。 

(2)壓塊狀球化劑 
  用鎂粉和鐵粉及所設(shè)計的硅含量直接加壓成型,這種球化劑中含硅很低,通常稱為低硅壓塊狀球化劑,因而為后續(xù)的孕育提供了大的余地,有利于生產(chǎn)鑄態(tài)球鐵,但這種合金易漂浮,處理效果波動大,處理時好跟塊狀球化劑混合使用。 

(3)包芯線型球化劑 
  將鎂粉、鐵粉包覆在薄鋼板或鋼板中,將其快速送入鐵水中達到球化目的,這種球化劑較貴,且設(shè)備投資大,但處理時合金吸收率高,因此處理球鐵的總成本幾乎沒有提高。 

(4)粉狀球化劑 
  這種球化劑使用時將鎂粉與抑制劑混合放入包內(nèi),并使鐵水從合金表面上流過,逐層與合金反映達到球化效果,這種專門工藝稱之為MC。 

2.2球化劑的應(yīng)用 
  目前國內(nèi)外在球鐵生產(chǎn)中主要應(yīng)用火法冶煉的合金,壓塊球化劑、包芯線球化劑、粉狀球化劑應(yīng)用的很少,火法冶煉的球化劑在生產(chǎn)中應(yīng)用占90%以上,目前這類合金中增加Ba、Ca、Cu、Ni等以達到控制基體目的,對合金中的氧化鎂含量已有限量指標?,F(xiàn)對中國33個典型工廠和美國77個工廠生產(chǎn)球鐵工廠進行對比分析。 
  中國33個工廠的基本情況是:33個工廠總計有36個熔爐,其中電爐(中頻、工頻、電弧爐)9個占25%,沖天爐22個占61%,沖天爐一電爐雙聯(lián)熔煉廠4個占11%,高爐1個占3%,球鐵處理溫度大于1500℃,4個占11%,1450~1500℃,20個占56%,1350~1400℃,6個占16.7%,1300~1350℃,2個占5.6%;大于1270℃1個占2.7%;鐵水含硫量小于等于0.03%占20%;處理方法中沖入法占94%,噴吹法占3%,壓力加鎂法3%,用量大的6#合金Mg8RE8占46%,其次為Mg8RE5占37%,Mg9RE5占11%。 
  美國77個工廠的基本情況是: 
  熔化設(shè)備沖天爐占30%,感應(yīng)電爐占63%,球化處理溫度1482~1538℃占75%;原鐵水在球化處理前有50%工廠采用預(yù)脫硫工藝,有90%的工廠S小于0.025%,球化處理方法中在美國大工廠中沖入法占36%,而小廠(小于200噸/周)沖入法僅占22%,壓入法、多孔塞法、型內(nèi)處理法、Tundish蓋包法、壓力加鎂法則占絕大部分比重,使用的球化劑中含鎂大于%的占8.2%Mg4~6%占63.3,含鎂小于4%占16.4%純鎂占5%,其它的鎂合金占8.2%。 
  資料表明,中國生產(chǎn)球鐵方面還有不小的差距,美國生產(chǎn)的電爐可球化處理所需要的高溫,一般經(jīng)預(yù)脫硫,含硫量低,質(zhì)量要優(yōu)于我國處理球鐵的質(zhì)量,因此處理球鐵可用低鎂、低稀土球化劑,而且質(zhì)量控制也嚴格,包括使用衰退時間控制器。 
  我國從90年到現(xiàn)在球化劑生產(chǎn)已有了很大變化,稀土鎂合金標準經(jīng)過修訂,對合金中的RE作了重大調(diào)整,除保留Mg8RE18以外,其它合金中Mg/Re均大于1,工廠使用的合金中稀土量有所下降,Mg8RE5—7的合金應(yīng)用大量增加,電爐也增加了不少,但原鐵水中的含硫量變化不大,預(yù)脫硫工藝未有效地推廣,因此我國球化劑中Mg、BE仍處在較高的水平上,新的球化處理工藝在我國推廣不多,如在美國占有很大比例的Tundish蓋包法在我國幾乎還未得到應(yīng)用,這些都是我國球鐵生產(chǎn)廠待解決的問題。


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